德、奥、意三国在1882年建立的同盟，是19世纪末20世纪初在欧洲形成的两大军事集团之一，在发动第一次世界大战中起了重要作用。三皇同盟是个极不巩固的同盟，特别是在1875年“战争警报”和1878年柏林会议之后，俄国对德国的不满情绪日益加深。1879年8月15日沙皇亚历山大二世致函德皇威廉一世，谴责对俄不友好行动，信中带有以战争相威胁的口吻，俾斯麦深恐俄国联法组成反德集团，又考虑到历来亲德的奥国外交大臣安德拉西即将为亲俄大臣所代替，决定先发制人，谋求与奥国结成反俄同盟。1879年8－10月三个月间，德、奥进行了紧张的外交谈判，于10月17日在维也纳签订了德奥同盟条约。条约第一条规定：在缔约国一方受到俄国进攻时，缔约国他方应以本国的全部武装力量给予援助，并不得单独媾和。这个条约成为德国在今后一个相当长时期内对外政策的基础，导致以德国为首的国家联盟的成立和欧洲分裂为两大对立集团。

德奥同盟建立之后，俾斯麦在孤立法国的方针下，进一步扩建他的同盟体系。意大利当时在争夺突尼斯问题上与法国矛盾很尖锐，如果能把意大利拉入德奥同盟，则将构成对法国两面夹击之势。在邀意入盟这个问题上，俾斯麦施展了外交手腕。1880年法国在英国支持下抢走了突尼斯。突尼斯有二万意侨和大量投资。意大利想借德奥之助来挽回这一败局。因此，意大利几乎是主动要求加入德奥同盟的。俾斯麦对此表示热烈欢迎，但又考虑到奥、意在巴尔干有利害冲突，如果不能协调谅解，很难建立巩固同盟。于是他对意大利游说：“只有在维也纳才能找到德国门户的钥匙。”意大利特使遂到了维也纳。在彼此都满足了要求之后，德、奥、意三国于1882年5月20日在维也纳签订了同盟条约。条约第一条宣布：三国保证和平与友好。其他各条规定：一旦意大利并无直接挑衅行为即受到法国攻击，德、奥两国必须以它全部兵力援意；如果俄、奥发生战争，意大利将守中立；一旦德国遭到法国无故攻击，意大利则须全力支援；若德、奥受法、俄无故攻击，则三国共同作战。这个条约在1887、1891、1902年经过五次签订。1912年的条约是三国同盟历史上最后一个条约。在一年半后爆发的世界大战期间，意大利投到协约国方面，三国同盟就此瓦解。